废碱液的治理一直是困扰我国炼油厂和乙烯厂水污染治理的一个核心问题。随着高硫原油加工量的增加和乙烯装置规模的不断增大,废碱液的排放量也随之增加,对废碱液的治理问题引起了研究人员的重视。

　　石油化工生产过程中，常采用NaOH溶液吸收H2S、碱洗油品和裂解气,产生了含有大量污染物的废碱液。由于含有硫化物和硫醇等无机和有机硫化物，因而废碱液具有难闻的恶臭气味。废碱液具有强碱性，若不经适当的预处理,高浓度的废碱液进入污水生化处理系统后，会抑制微生物的生长繁殖，严重时可使微生物大量死亡，从而影响污水处理场的正常运行和总排废水的达标排放。

　　目前国内乙烯碱洗废液的常用预处理和生化处理相结合的办法治理，即采用中和法、氧化法或生物法进行预处理，然后送入综合污水处理厂进行生化处理，另外还有综合利用法、全生物氧化法等，下面分别介绍。

　　一、酸碱中和法

　　1、酸中和法

　　废碱液的pH很高，不能直接排放，需加入废酸将pH调到中性，中和释放出的H2S、CO2气体被汽提出来后另行处理，是一条废碱液排放处理的有效途径。

　　该方法是先除去废碱液中的黄油，然后用98%的浓硫酸将乙烯废碱液酸化到pH=2~4左右，在中和罐内进行反应，硫化钠溶液转化为硫酸钠溶液，送到污水厂进行生化后处理排放，中和时产生的H2S、CO2气体被气提出来后送到火炬燃烧。

　　2、CO2中和法

　　利用乙二醇装置产生的CO2废气与乙烯废碱液反应，将废碱液中的Na2S、NaOH等转化成Na2CO3和NaHCO₃，产生的H2S气体再进行综合处理，从而达到脱除硫化物和中和废碱的目的。乙烯废碱液经该法处理后，硫化物质量浓度可以降到40mg/L以下，油含量可以降到检不出。该法处理后的碱液中Na2CO3和NaHCO₃的质量分数可以达到20%左右。

　　CO2中和法工艺流程短，设备简单，设备材质要求低，该工艺需要附近有廉价的CO2废气，且工艺过程产生的H2S需要单独处理，处理不好会又造成二次污染。

　　二、氧化法

　　该法主要是通过各种氧化剂的氧化作用把废碱液中的硫化物转化为无害的硫酸盐、硫代硫酸盐、亚硫酸盐等。采用湿式氧化+EM-BAF(工程菌-曝气生物滤池)工艺处理，乙烯废碱液经湿式氧化预处理后，排放量约为10t/h，COD浓度约为2500mg/L，油≤10mg/L，含有大量无机盐(如Na+、SO42-等离子)，含盐量≥8%，可生化性差，如排入综合污水处理厂会造成较大冲击，因此对WAO处理后的废碱液经稀释后采用EM-BAF工艺进行生化处理。废碱液经湿式氧化预处理+EM-BAF处理后，可实现达标排放。

　　使用氧化法处理一次性投资和运行成本相对较高，而且管线易堵塞，操作压力高，产生有毒气体(硫化氢)，存在安全风险较高。

　　三、废碱液综合利用

　　乙烯碱洗废液的综合利用应该包括以下几个过程：

　　(1)除去油类物质(包括悬浮物);

　　(2)硫化物(包括Na2S和有机硫)和CO32-的利用;

　　(3)剩余碱的利用。

　　乙烯废碱液中的NaOH和Na2S都是碱法制浆蒸煮液中的有效成分，从理论上讲，只要将废碱液中的油类物质去除掉，就可以将其用于制浆造纸。对于NaOH和Na2S含量很高，Na2CO3含量也较高的废碱液，如能除去其中的CO32-则能够用来制浆造纸，而Na2CO3含量较低的废碱液，可直接用作造纸蒸煮液。

　　废碱液能否用于制浆造纸的关键是能否较彻底的除去其中的油类，但按照目前治理废碱液的工艺很难达到这样的要求，除油不净则所生产的纸张上会带有无法去除的油渍，此外这一利用方式的实施还有赖于附近有能够接受这种碱液的造纸厂。

　　四、生物处理法

　　生物处理法是通过微生物的新陈代谢作用，使废水中的有机物等污染物质被微生物降解并转化为无害物质的过程。它是目前应用较普遍的废水处理技术，而且经济。

　　通过对曝气生物滤池工艺的曝气方式进行了改进，采用隔离曝气生物滤池工艺的方法对炼油碱渣进行了中试和工业化生物预处理试验研究，取得了良好的试验效果。在适宜的操作条件下，炼油碱渣CODCr平均去除率超过85%，硫化物去除率超过99%，石油类污染物的去除率超过85%，酚类污染物的降解率超过88%。

　　综上所述，烯废碱液处理方法目前以湿式空气氧化法技术最为成熟，并在国内外石化厂实现了工业应用，但是该技术需在高温和高压条件下进行，对反应器(耐高温、高压和防腐蚀)要求较高，故设备投资大，且运行费用较高，如废碱液成分复杂还容易造成设备运转不正常。因此鉴于我国石化行业总体技术水平比国外先进水平略低，乙烯废碱液成分更复杂，处理上更麻烦，因此在充分利用现行构筑物的基础上，利用生化技术处理乙烯废碱液，实现降低成本及达标排放是最适合我国目前国情的技术。

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